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化学
题目

果选题 (3.0分)-|||-8.下列叙述不正确的是() ()-|||-A 溶度积常数Ks p^6不标单位,这是因为它本身-|||-单位不固定。-|||-B 分步沉淀时,需要沉淀剂浓度最小的离子一-|||-定先发生沉淀。-|||-C反应 /(s)+(S)^2-=Ag2S+21 的化学平衡-|||-常数 ^theta =(K)_(sp)^theta (Ag(S)_(2)S)/((K)_(sp)^theta (Ag1)-|||-D 同离子效应使难溶电解质的溶解度和溶度-|||-积都降低。

题目解答

答案

解析

本题主要考查溶度积常数、分步沉淀、沉淀溶解平衡及相关计算等知识,具体分析如下:

选项A

溶度积常数$K_{sp}^{\theta}$的表达式是离子浓度的幂次乘积(如$K_{sp}^{\theta}(AgCl)=[Ag^+][Cl^-]$),浓度单位为$mol/L$,但幂次运算后单位可能不同(如$Ag_2CrO_4$的$K_{sp}^{\theta}=[Ag^+]^2[CrO_4^{2-}]$,单位为$(mol/L)^3$),因此$K_{sp}^{\theta}$单位不固定,通常不标注单位。A正确。

选项B

分步沉淀中,沉淀所需沉淀剂浓度最小的离子先沉淀。例如,对于$AgCl$($K_{sp}=1.8×10^{-10}$)和$AgI$($K_{sp}=8.5×10^{-17}$),当$[Ag^+]$相同时,$I^-$所需浓度更小($[I^-]=K_{sp}(AgI)/[Ag^+]$),故$AgI$先沉淀。B正确。

选项C

反应$2AgI(s)+S^{2-}=Ag_2S(s)+2I^-$的平衡常数$K^{\theta}$推导如下:

  • 沉淀溶解平衡:$AgI(s)\rightleftharpoons Ag^+(aq)+I^-(aq)$,$K_{sp}^{\theta}(AgI)=[Ag^+][I^-]$
  • $Ag_2S(s)\rightleftharpoons 2Ag^+(aq)+S^{2-}(aq)$,$K_{sp}^{\theta}(Ag_2S)=[Ag^+]^2[S^{2-}]$
  • 总反应平衡常数$K^{\theta}=\frac{[I^-]^2}{[S^{2-}]}=\frac{([Ag^+][I^-])^2}{[Ag^+]^2[S^{2-}]}=\frac{(K_{sp}^{\theta}(AgI))^2}{K_{sp}^{\theta}(Ag_2S)}$
    题目中错误写为$K^{\theta}=K_{sp}^{\theta}(Ag_2S)/K_{sp}^{\theta}(AgI)$,C错误。

选项D

同离子效应(如向$AgCl$饱和溶液中加$NaCl$)会使溶解平衡左移,溶解度降低,但溶度积$K_{sp}^{\theta}$仅受温度影响,与浓度无关。题目中“溶度积都降低”的表述错误(高中阶段仍认为$K_{sp}$只受温度影响),D错误。

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