题目

下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。-|||-O-|||-(1)C(H)_(3)CC(H)_(2)C(H)_(3)-|||- O-|||-(2)C(H)_(3)CC(H)_(2)CC(H)_(3)-|||-(3)C(H)_(3)CC(H)_(2)COO(C)_(2)(H)_(5)-|||-0 0-|||-(4)C(H)_(3)CCHCC(H)_(3)-|||-(H)_(3)-|||--|||-(5) (H)_(3)CCHCOO(C)_(2)(H)_(5)-|||-(H)_(3)

题目解答

答案

解析

考查要点：本题主要考查酮-烯醇式互变异构体的稳定性比较，关键在于分析各化合物中烯醇式稳定性的决定因素。

解题核心思路：

  1. 共轭效应：烯醇式中的双键若能与吸电子基团（如羰基、酯基等）形成共轭，可显著提高稳定性。
  2. 环状结构：环状烯醇式（如五元环）因共轭效应强、空间位阻小，稳定性更高。
  3. 吸电子基团：邻近的吸电子基团（如酯基）可通过共轭或电效应稳定烯醇式。

破题关键点：

  • 环状共轭系统（如题干中第（4）的五元环）是最高优先级因素。
  • 共轭链长度：双键与多个吸电子基团共轭时，稳定性增强。
  • 吸电子基团数量：多个吸电子基团协同作用进一步稳定烯醇式。

（4）CH3C(O)CHC(O)CH3

环状共轭：脱质子后形成五元环状烯醇式，双键与两侧羰基共轭，稳定性极强。

（5）CH3C(O)CHCOOC2H5COCH3

多重共轭与吸电子基：双键与酯基（COOC2H5）和羰基共轭，同时邻近的羰基进一步增强共轭效应。

（2）CH3C(O)CH2C(O)CH3

双羰基共轭：双键位于两个羰基之间，形成共轭链，但中间CH2导致共轭长度有限。

（3）CH3C(O)CH2COOC2H5

酯基吸电子效应：双键与酯基的羰基共轭，吸电子基团稳定烯醇式，但共轭链较短。

（1）CH3C(O)CH2CH3

无特殊稳定因素：无共轭或吸电子基团，烯醇式最不稳定。