对于长期使用麻醉药品的患者，首诊医生需要在病例里复印留档的材料 A. 正当使用麻醉药品的保证书B. 二级医院以上的诊断证明C. 麻醉药品条形码D. 医生开具麻醉药品资格证E. 药品处方

根据相关法律法规，对于长期使用麻醉药品的患者，首诊医生需要在病例里复印留档的材料是二级医院以上的诊断证明。这是因为麻醉药品的使用需要严格的医疗监督和管理，以确保患者的安全和药物的合理使用。二级医院以上的诊断证明可以提供患者病情的详细信息，有助于医生做出正确的用药决策。