事故遇有装载危险货物车辆时，应采取确保人身安全和作业安全的措施后，方可开展救援。

在处理涉及危险货物的事故时，首要任务是确保所有参与救援人员的人身安全和作业安全。这包括采取适当的防护措施，如穿戴防护装备，使用适当的救援设备，以及遵循相关的安全规程。只有在确保安全的前提下，才能进行救援行动，以避免事故进一步扩大或造成二次伤害。