工程质量事故发生后，总监理工程师首先要做的事情是( )。A. 签发《工程暂停令》B. 要求施工单位保护现场C. 要求施工单位24小时内上报D. 发出质量通知单

步骤 1：理解总监理工程师的职责
总监理工程师在工程质量事故发生后，首要职责是确保事故现场得到妥善处理，防止事故进一步扩大，同时确保事故原因能够被准确调查。
步骤 2：分析选项
A. 签发《工程暂停令》：这是总监理工程师在事故发生后，为了防止事故进一步扩大，保护现场和人员安全，采取的首要措施。
B. 要求施工单位保护现场：这是事故发生后，为了确保事故原因能够被准确调查，需要采取的措施之一，但不是首要措施。
C. 要求施工单位24小时内上报：这是事故发生后，为了确保事故信息能够及时上报，需要采取的措施之一，但不是首要措施。
D. 发出质量通知单：这是事故发生后，为了确保事故原因能够被准确调查，需要采取的措施之一，但不是首要措施。
步骤 3：确定正确答案
根据总监理工程师的职责和事故发生后的处理流程，总监理工程师首先要做的事情是签发《工程暂停令》。